摘要:采用磷硼共擴(kuò)散的方法制備了N型高效雙面電池,通過優(yōu)化背場(chǎng)及發(fā)射極擴(kuò)散工藝,研究了擴(kuò)散工藝曲線對(duì)電池電性能參數(shù)的影響機(jī)理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,降低背場(chǎng)擴(kuò)散方塊電阻可提高電池填充因子,同時(shí)造成開路電壓(Voc)和短路電流(Isc)降低,需要在背場(chǎng)飽和電流密度(J0BSF)和填充因子(FF)之間找到一個(gè)平衡點(diǎn);降低發(fā)射極表面雜質(zhì)濃度和方塊電阻并適當(dāng)?shù)脑黾咏Y(jié)深,可改善與金屬化柵線的接觸。正面采用低濃度深結(jié)擴(kuò)散工藝可改善voc和ff,減少復(fù)合,提高Isc,電池效率增加了0.2%,平均效率達(dá)到20.41%。
近年來,晶硅太陽電池產(chǎn)品價(jià)格大幅下降推動(dòng)著低成本、高效率太陽電池技術(shù)的發(fā)展。常規(guī)太陽電池的技術(shù)發(fā)展已到瓶頸階段,很難有新的突破。背鈍化的PERC電池盡管能達(dá)到21%的電池效率,但是其組件端的衰減沒有得到很好的解決。在此形勢(shì)下,設(shè)計(jì)一款高效率并適用于規(guī)?;a(chǎn)的電池結(jié)構(gòu)顯得尤為重要。HIT和IBC結(jié)構(gòu)的N-Si太陽電池盡管效率較高,但由于這兩種n型電池的制備過程與目前的p型si太陽電池的制備工藝不兼容,而且工藝復(fù)雜,導(dǎo)致了制備成本高。具有雙面細(xì)柵線結(jié)構(gòu)的N-pert電池兼顧了低成本、高效率兩大特點(diǎn),且n型晶硅電池具有少子壽命高、無光致衰減、弱光響應(yīng)好、溫度系數(shù)小等天然優(yōu)勢(shì),成為行業(yè)關(guān)注和研究的熱點(diǎn)。
在N-pert結(jié)構(gòu)中,P-N結(jié)及背場(chǎng)的形成是獲得高效率電池的關(guān)鍵步驟。有很多形成P-N結(jié)的方法,比較簡單的如在n型si基體背面絲網(wǎng)印刷Al漿燒結(jié)形成P-N結(jié),此方法雖然成本有優(yōu)勢(shì)但絲網(wǎng)印刷al漿燒結(jié)工藝用在N型電池中形成p型發(fā)射極還處在研究階段,存在很多待解決的問題;也可以在硅片上面沉積一層非晶硅形成異質(zhì)結(jié)構(gòu)的發(fā)射極,同時(shí)起到很好的表面鈍化效果,這種高效電池整個(gè)制備過程必須在200℃以下的溫度下形成。
在商業(yè)化生產(chǎn)中通常采用硼原子摻雜的方法形成P-N結(jié),可以用pecvd或apcvd在n型襯底上外延硼摻雜的SiO2,再在高溫下剝離。另一方面可以將硼原子注入到硅片,再高溫退火。一個(gè)簡單且被廣泛應(yīng)用于規(guī)?;a(chǎn)的方法就是直接將BBr3或bcl3源熱擴(kuò)散到N型硅片中。相比于印刷或旋涂硼漿來說,用氮?dú)鈹y帶液態(tài)BBr3進(jìn)行管式擴(kuò)散效果最好,該方法有利于避免金屬污染,硅片少子壽命比用其它方法擴(kuò)散的樣品高5倍以上。
發(fā)射極和背場(chǎng)的制備需經(jīng)歷兩次高溫過程,在硅片兩面分別形成具有一定濃度梯度分布的發(fā)射極曲線和背場(chǎng)是一個(gè)技術(shù)難點(diǎn),且柵線與發(fā)射極、背場(chǎng)間形成良好的接觸是提高轉(zhuǎn)換效率的關(guān)鍵。本文采用熱擴(kuò)散的方法對(duì)N型基體進(jìn)行正背面摻雜,研究發(fā)射極和背場(chǎng)的擴(kuò)散對(duì)雙面電池電學(xué)性能的影響機(jī)理,所得結(jié)果對(duì)深入理解擴(kuò)散工藝、提高太陽能電池轉(zhuǎn)換效率具有參考價(jià)值。
1.1 電池結(jié)構(gòu)圖
N-pert是發(fā)射極鈍化全背場(chǎng)擴(kuò)散電池,是最早由新南威爾士大學(xué)研發(fā)的一種N型硅電池。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是正面使用硼擴(kuò)散形成發(fā)射極,背表面磷擴(kuò)散全覆蓋以降低電池的背面接觸電阻和復(fù)合速率,然后在正背面絲網(wǎng)印刷電極,是一種典型的雙面電池,其結(jié)構(gòu)如圖1所示。
1.2電池工藝流程
實(shí)驗(yàn)選用156.75mm×156.75mm直拉n型單晶硅片,厚度為190mm,電阻率為1~5Ω·cm。首先通過堿制絨在硅片兩面形成隨機(jī)的金字塔結(jié)構(gòu),再利用化學(xué)溶液進(jìn)行背面腐蝕拋光,增加長波光的反射和減小表面復(fù)合。然后磷硼共擴(kuò)散在前表面形成P+發(fā)射極以及背面橫向?qū)щ娦缘膎+背場(chǎng);再經(jīng)過等離子刻邊絕緣和化學(xué)清洗去掉表面玻璃層及形成SiO2鈍化層,然后通過pecvd技術(shù)在正、背面制備鈍化和減反射膜,雙面絲網(wǎng)印刷金屬化過程;最后用遠(yuǎn)紅外加熱爐帶共燒結(jié)形成發(fā)射極、背場(chǎng)界面的歐姆接觸,其中背面采用開口網(wǎng)版圖案,很好的避免P型電池全鋁背場(chǎng)印刷造成電池彎曲的情況。在25℃、AM1.5、1000w/cm2的標(biāo)準(zhǔn)條件下用halm測(cè)試系統(tǒng)測(cè)試電池片I-V特性。
用電化學(xué)C-V法(ECV)測(cè)硅片表面摻雜的雜質(zhì)濃度分布如圖2所示,可以看出硅片表面硼原子濃度比較高,達(dá)到2×1020cm-3,結(jié)深在0.6mm,較高的表面濃度和擴(kuò)散深度保證了與柵線良好的接觸。其中先形成的背面磷雜質(zhì)在發(fā)射極的高溫?cái)U(kuò)散過程中進(jìn)一步推進(jìn)使得n+層結(jié)變深,結(jié)深在1.2mm左右。在電池結(jié)構(gòu)中,磷背場(chǎng)、硼發(fā)射極及其與電極的接觸對(duì)電池效率產(chǎn)生較大的影響,因此分別對(duì)它們進(jìn)行分析。由于金屬電極與P+發(fā)射極接觸不良會(huì)產(chǎn)生較大的復(fù)合,導(dǎo)致電池產(chǎn)生較大的開路電壓損耗(ΔVoc),由implied Voc降低到Voc(ΔVoc=Voc,impl.-Voc),implied Voc的計(jì)算方法如下:
其中k為玻爾茲曼常量,t為溫度,q為電子電荷電量,Nd為硅片基體摻雜濃度,ni為本征載流子濃度,Δn是在1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)光強(qiáng)下的過剩載流子濃度。因?yàn)樵诮饘倩肮杵砻嬉呀?jīng)有較高的飽和電流密度(J0BSF),導(dǎo)致了Voc,impl.或極限開路電壓(Voc,lim)的降低:
通過增大發(fā)射極結(jié)深同時(shí)降低峰值及表面濃度,可改善其與柵線的接觸,降低開壓損耗進(jìn)而提高Voc和Isc。
2.1 背場(chǎng)濃度優(yōu)化
通常采用對(duì)bsf重?fù)诫s降低薄層電阻,提高橫向?qū)щ娦缘姆椒▉砀纳苀f,但是背場(chǎng)重?fù)诫s會(huì)產(chǎn)生大的俄歇復(fù)合而影響Voc和Isc。richter等人通過PC1D模擬n-pert結(jié)構(gòu)中全鋁背場(chǎng)和有鈍化層局部接觸的背場(chǎng)兩種情況下Voc隨背表面摻雜濃度的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)局部接觸情況下Voc隨背場(chǎng)摻雜濃度降低而升高,與全鋁背場(chǎng)不同。不僅BSF摻雜深度,而且其表面及峰值濃度對(duì)電性能也起到至關(guān)重要的作用??紤]到這些影響,逐步降低背場(chǎng)磷擴(kuò)散方塊電阻(從G1→G4),均分四組硅片,分別采用G1→G4對(duì)應(yīng)的擴(kuò)散工藝制作電池,得到電池各參數(shù)與背場(chǎng)方塊電阻的關(guān)系如圖3所示。隨著背場(chǎng)方塊電阻的降低,Voc和Isc逐步降低,F(xiàn)F逐漸升高。
式中pff可通過Suns-Voc測(cè)量得出,試驗(yàn)中隨著方塊電阻降低,Rseries也逐漸減小,從公式(3)可以推導(dǎo)出ff將逐漸升高,同時(shí)背面較深的nn+結(jié)也會(huì)導(dǎo)致ff升高。但是重?fù)诫s的磷背場(chǎng)鈍化效果較差,產(chǎn)生較大的J0bsf影響電池的Voc和Isc,因此優(yōu)化背面方阻需在J0bsf和ff之間找到一個(gè)平衡點(diǎn)。四組試驗(yàn)中G3組電池效率最高,考慮到硼發(fā)射極擴(kuò)散會(huì)對(duì)背場(chǎng)濃度造成影響,因此背場(chǎng)選擇G3組所對(duì)應(yīng)的摻雜工藝再對(duì)發(fā)射極曲線進(jìn)行分析。
2.2 發(fā)射極濃度優(yōu)化
優(yōu)化發(fā)射極結(jié)深實(shí)現(xiàn)金屬柵線與P-N結(jié)良好的接觸是獲得高效率太陽電池的關(guān)鍵。從圖2的ECV曲線中可以看出硅片表面硼原子濃度較高(2×1020cm-3),且濃度梯度趨勢(shì)變化較小,發(fā)射極的薄層電阻與表面雜質(zhì)濃度和擴(kuò)散結(jié)深度的乘積成反比:
式中ρ為擴(kuò)散薄層的平均電阻率,xj為擴(kuò)散結(jié)深,N(x)為摻雜的平均雜質(zhì)濃度,μ為遷移率,q為單位面積擴(kuò)散層內(nèi)的摻雜劑總量,從公式中可以看出方塊電阻和硅片表面雜質(zhì)濃度和擴(kuò)散結(jié)深有關(guān),與單位面積擴(kuò)散層內(nèi)的凈雜質(zhì)總量q成反比。選擇背面最優(yōu)的摻雜工藝逐步降低硅片正表面硼原子峰值濃度(G1→G3),以及對(duì)應(yīng)的擴(kuò)散深度和方塊電阻值的變化如表1所示,均分三組硅片分別用G1、G2、G3對(duì)應(yīng)的工藝擴(kuò)散。
低表面濃度的深結(jié)發(fā)射極擴(kuò)散(G2)對(duì)應(yīng)Voc提高4mV,發(fā)射極方塊電阻的降低和結(jié)深增加使得ff增加了0.33%,但是Isc損失較多。在調(diào)整發(fā)射極G2工藝的基礎(chǔ)上進(jìn)一步降低峰值濃度,同時(shí)獲得適當(dāng)?shù)慕Y(jié)深和方塊電阻值(G3),在保持Voc和FF增益的同時(shí)減少復(fù)合,提高Isc,電池轉(zhuǎn)換效率提高0.2%,電池效率達(dá)到20.41%。低表面濃度的深結(jié)擴(kuò)散工藝可增加短波區(qū)藍(lán)光響應(yīng)、降低發(fā)射極缺陷密度和減小復(fù)合速率。
2.3 生產(chǎn)線數(shù)據(jù)分析
對(duì)優(yōu)化發(fā)射極工藝的G3組數(shù)據(jù)做分布統(tǒng)計(jì)如圖5所示,可以看出總數(shù)200片的電池實(shí)驗(yàn)品中,電池效率分布較集中,平均值為20.41%,最高效率達(dá)到20.69%,電性能參數(shù)如表2中所示。
利用磷硼共擴(kuò)散的方法制備了N型高效雙面電池,20.41%的效率,最高轉(zhuǎn)換效率達(dá)到20.69%,且效率分布較集中。
作者:馬繼奎,任軍剛,董鵬,宋志成,程基寬,郭永剛
文章來源:光電子技術(shù)